В.И.Старостенко родился в 1948 году. В 1966 году окончил Томский железнодорожный техникум, работал в г.Татарске дежурным по станции, затем ревизором движения, главным инженером станции, начальником станции. В 1975 году закончил Новосибирский институт инженеров железнодорожного транспорта. Работал заместителем начальника и начальником Новосибирского отделения дороги и Кемеровской железной дороги, заместителем начальника Западно-Сибирской железной дороги. После катастрофы на станции Литвиново (31 мая 1996 года), в результате которой погибли 17 человек, был назначен начальником Кемеровской железной дороги (прежний руководитель Анатолий Корячкин подал в отставку сразу после аварии), а затем начальником Западно-Сибирской железной дороги, которая в 1997 г. по его инициативе была объединена с Кемеровской.
Выступал за объединение банков, обслуживающих Западно-Сибирскую магистраль; в качестве базового банка предлагал использовать «Инкомбанк».
Лауреат премии Андрея Первозванного за 1997 год.